3C多晶钙脱硫剂
在Ca(OH)₂或电石渣浆液中加入钢渣尾渣、粉煤灰等,与后者释放出的活性硅反应,其产物是水晶柱状、鳞片状和纤维状等各种形状的复合晶体(Composite Crystalline Calcium,简称3C多晶钙),高达80~150㎡/g的比表面积和反应活性,大大增强吸收SO₂的能力和钙利用率。反应方程式为:
Ca(OH)₂+SiO₂/Al₂O₃+H₂O→(CaO)x(SiO₂)y(H₂O)z/(CaO)x(Al₂O₃)y(H₂O)z
Ca(OH)₂+Al₂O₃+SiO₂+H₂O→(CaO)x(Al₂O₃)y(SiO₃)z(H₂O)w
该脱硫剂可直接替代小苏打,用于焦炉烟气、地面除尘、干熄焦放散气、高炉热风炉等绝大多数干法烟气脱硫系统,最终产物可作为水泥填充料或加气混凝土原料直接利用。现与山东钢铁研究院、中国环境科学研究院碳中和研究中心合作深入研究反应机制和低成本制备工艺。
理化指标对比 | |||||
指标 | 粒度 | 比表面积 | 硫容 | 脱硫效率 | 利用率 |
um | ㎡/g | tSO₂/t | % | % | |
多晶钙TM | 5~30 | 80~150 | 0.25~0.35 | 80~99.2 | 70~90 |
湿法石灰浆 | 300 | 10~30 | ~0.5 | ~99 | ~90 |
小苏打 | 20~30 | 300~600 | ~0.33 | 70~90 | 70~90 |
熟石灰粉 | 20~50 | 20~40 | 0.15~0.3 | 70~90 | 35~80 |
脱硫性能对比(低硫烟气) | |||||
技术/指标 | 吨SO₂能耗 | 副产品 | |||
脱硫剂/t | 水/电 | ||||
多晶钙TM | 多晶钙TM 2.5~3 | 0 60kWh | 超细粉 | ||
小苏打干法SDS | 小苏打 3 | 0 180 | 硫酸钠 碳酸钠 | ||
移动床脱硫 | 颗粒脱硫剂 4.5 | 0 180 | 废石膏颗粒 | ||
湿法脱硫WFGD | 生石灰 1.1~2 | 4t 400kWh | 废水 粗石膏 | ||
循环流化床CFB | 生石灰 2~2.5 | 2.5t 400kWh | 粗石膏 | ||
说明:水、电消耗以脱除1吨SO₂计,成本以多晶钙为基准。 |
脱硫剂选型和牌号说明 | ||||
适用 | 规格说明 | 多晶钙3C | 石灰粉HI | 颗粒SP |
常规低硫 | SO₂<500mg/Nm³,CO2≤6%,50℃≤T≤200℃ | 3CN-1/2 | HIN-1/2 | SPN-1/2 |
低温 | T≤120℃ | 3CC-1/2 | HIC | SPC |
高硫 | SO₂≥500mg/Nm³,120℃≤T≤300℃ | 3CS-1/2 | HIS-1/2 | SPS-1/2 |
高尘 | PM≥100mg/Nm³,120℃≤T≤300℃ | SPP | ||
脱硝 | 添加脱硝催化剂 | 3CNN | HINN | SPNN |
说明 | 1、前缀材料缩写:3C(Composite Crystal Calcium)多晶钙;HI(Hydrated lime)高活性石灰粉;SP(Strip Particle)颗粒脱硫剂。 2、后缀性能缩写:N(Normal)常规低硫;C(Cool)低温;S(Sulfur dioxide)高硫;高尘P(Particulate matter);NN(Normal and Nitrogen oxide)脱硝。 3、高温、高SO₂或高湿度等特殊工况可定制。 |
脱硫效率最高可达99%,SO₂排放可降至1mg/Nm3以下。
3C多晶钙应用(粉剂)
目前中科微晶已成功研发原料-载体-生产过程-副产物全无毒且低成本的SCR脱硝催化剂,并成功制备出脱硫脱硝一体化粉剂。半年内将实现量产,一年内可用于颗粒制剂脱硫脱硝除尘一体化。
3C多晶钙应用(颗粒)
小苏打脱硫剂
高炉焦炉煤气燃烧产生的烟气SO₂浓度较低,一般采用比利时索尔维公司发明的小苏打作为脱硫剂的SDS(索尔维脱硫系统,Solvay Desulfurization Dystem)。无循环喷淋和湿式电除雾器等固定运行成本,综合成本较湿法脱硫低,但小苏打单价高,且脱硫产物含杂质的硫酸钠再生工艺复杂,这些因素限制了SDS法的普及和长期运行。
消石灰脱硫
熟石灰是层状六面体“实心”结构,在低温下与SO₂反应效率低,而100~300℃中温环境反应效率更低。特别是生成亚硫酸钙后体积膨胀使表面“结壳”阻碍内部钙质的脱硫反应。
发达国家技术领先的石灰或烟气净化耗材生产企业,通过优化石灰消化过程得到高活性消石灰粉(下图右),比表面积增加有限,而且容易与CO₂反应。活性石灰原料简单、加工成本低但是利用率更低,钙硫比高达3~5:1,综合使用成本甚至超过小苏打。
使用熟石灰制成颗粒的移动床干法脱硫加工成本高,使用成本也较高。